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氯化橡膠在涂料工業(yè)中已獲得廣泛的應(yīng)用。但因原生產(chǎn)方法為四氯化碳法，氯化橡膠中殘留的四氯化碳對使用人員及大氣環(huán)境均造成一定的危害，因此國外一些氯化橡膠生產(chǎn)企業(yè)的原裝置紛紛轉(zhuǎn)產(chǎn)、仿宋產(chǎn)，取而代之的新技術(shù)、替代產(chǎn)品不斷涌出。國內(nèi)一些生產(chǎn)企業(yè)也因四氯化碳耗量太高而關(guān)、停、并、轉(zhuǎn)。
氯化橡膠在涂料工業(yè)中已獲得廣泛的應(yīng)用。但因原生產(chǎn)方法為四氯化碳法，氯化橡膠中殘留的四氯化碳對使用人員及大氣環(huán)境均造成一定的危害，因此國外一些氯化橡膠生產(chǎn)企業(yè)的原裝置紛紛轉(zhuǎn)產(chǎn)、仿宋產(chǎn)，取而代之的新技術(shù)、替代產(chǎn)品不斷涌出。國內(nèi)一些生產(chǎn)企業(yè)也因四氯化碳耗量太高而關(guān)、停、并、轉(zhuǎn)。
那么，氯化橡膠及其后加工產(chǎn)品今后如何發(fā)展？新技術(shù)、替代品能否真正代替現(xiàn)有產(chǎn)品？在此，筆者就此淺談自己的一點(diǎn)看法。
1、氯化橡膠國內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀
氯化橡膠在國外已有70多年的生產(chǎn)歷史。日、美等國經(jīng)過多年的開發(fā)與研究，很多企業(yè)都已大量生產(chǎn)和銷售氯化橡膠，并建立了完善的應(yīng)用體系。20世紀(jì)90年代初，世界氯化橡膠產(chǎn)量已在4萬t/a，生產(chǎn)廠家首推英國ICI公司，產(chǎn)量達(dá)1500t/a，占世界氯化橡膠生產(chǎn)量的1/3左右，其次為美國Hercules、日本旭電化公司、日本山陽國策紙漿公司、德國Bayer等公司，生產(chǎn)方法基本為四氯化碳溶劑法。
根據(jù)修訂后的“蒙特利爾議定書”規(guī)定，2000年起禁止生產(chǎn)和使用四氯化碳。發(fā)達(dá)國家已從1995年起開始關(guān)閉以四氯化碳生產(chǎn)氯化橡膠的裝置，以水相懸浮法、非四氯化碳溶劑法等新技術(shù)替代。日本旭電化公司采用“AsahiDehka”法的水相懸浮技術(shù)于1996年4月在日本鹿島建成800t/a氯化橡膠工業(yè)裝置。日本山陽國策紙漿公司于1995年3月廢除四氯化碳法生產(chǎn)技術(shù)，建成10000t/a非四氯化碳法的新裝置。日本吉昂化學(xué)、日本制紙株式會(huì)社等也相繼開發(fā)了水相懸浮法等新技術(shù)。英國ICI公司也以新溶劑替代了四氯化碳。德國巴斯夫公司研制成LaroflexMP系列樹脂作為氯化橡膠的替代品。還有些公司以高氯化聚乙烯、高氯化聚丙烯、丙烯酸樹脂等取代氯化橡膠。
我國從20世紀(jì)70年代初開始小規(guī)模生產(chǎn)氯化橡膠。目前國內(nèi)約有11家生產(chǎn)企業(yè)，總生產(chǎn)能力約7000t/a，均為四氯化碳溶劑法生產(chǎn)。該技術(shù)存在的主要問題是：生產(chǎn)工藝流程復(fù)雜，自動(dòng)化程度低，能耗大，成本高，產(chǎn)品牌號(hào)少，產(chǎn)品質(zhì)量與國外相比差距很大。因此，目前我國每年約1.5萬t的氯化橡膠市場需求量大多依賴進(jìn)口解決。
我國氯化橡膠在涂料行業(yè)主要用于船舶漆、集裝箱漆、路標(biāo)漆等的生產(chǎn)。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2000年我國氯化橡膠市場需求量約為14000g/a，今后隨著海洋石油開發(fā)業(yè)的發(fā)展，海上平臺(tái)、輸油管道及海上建筑物等對氯化橡膠漆的需求量將大幅度增長，同時(shí)大量高等級公路、機(jī)場、港口等基礎(chǔ)設(shè)施的建設(shè)，使路標(biāo)漆、防腐漆等的需求上漲。預(yù)計(jì)到2005年氯化橡膠的市場需求量將達(dá)2.0～2.5萬t。
但由于“蒙特利爾議定書”的逐步實(shí)施，發(fā)展中國家也將于2006年停止使用四氯化碳，將會(huì)導(dǎo)致我國氯化橡膠市場出現(xiàn)嚴(yán)重的供不應(yīng)求局面。
2、氯化橡膠在涂料中的應(yīng)用
2.1船舶漆
船舶長期處于海洋環(huán)境之中，海洋與陸上的自然條件差別很大，海洋亡有鹽霧且?guī)A性，同時(shí)有強(qiáng)烈的紫外線等，且船舶的各個(gè)部位所遭受的腐蝕條件千差萬別，因而對涂料的要求也各有不同。
2.1.1船底漆
船底漆長期浸泡于海水之中，受到海水的電化學(xué)腐蝕和沖刷作用，當(dāng)船舶停泊于海港吋，還會(huì)受到海生物污損的威脅。由于船舶常用犧牲陽極或外加電流方式進(jìn)行陰極保護(hù)，整個(gè)船體水下區(qū)域?qū)⒊蔀殛帢O，受過量的OH離子作用而呈現(xiàn)堿性.故船底必須具有良好的耐水性、耐堿性、耐磨性，其外層涂料還必須有良好的防止海生物污損的防污性。
船底漆一般由船底防銹漆和船底防污漆配套組成。船底防銹漆可防止海水對鋼板的腐蝕；船底防污漆可防止海洋微生物的附著、繁殖，以保持船底在一定時(shí)間內(nèi)的清潔，免受微生物污染。
氯化橡膠漆具有優(yōu)異的性能，既可用作船底防銹漆，又可用作船底防污漆。
2.1.2水線漆
水線漆經(jīng)常處于受海水浸泡、沖刷及日光曝曬的干濕交替狀態(tài)之飛濺區(qū)地帶，這一特殊腐蝕環(huán)境要求涂層必須有良好的耐水性、耐候性、耐千濕交替性，且具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性和耐沖擊性比，當(dāng)船舶采用陰極保護(hù)時(shí)還要求涂層具有良好的耐堿性。水線漆分為一般水線漆和防污水線漆兩種，氯化橡膠在此領(lǐng)域已獲得廣泛應(yīng)用。
2.1.3水線以上部位涂料
水線以上部位包括船舶的船殼、上層建筑外部、露天甲板與甲板舾裝件等處于海洋大氣區(qū)的部位，由于其長年累月地處于含鹽的潮濕海洋大氣之十，又經(jīng)常受到日光曝曬，有時(shí)還受到海浪的沖擊。因此要求涂料具有優(yōu)良的防銹性、耐候性、耐沖擊性與耐磨性，表面還要有良好的保色性與保光性。
氯化橡膠常用于船殼底漆、面漆及露天甲板漆等。氯化橡膠船殼漆的性能比酚醛刑、醇酸型船殼漆好，但氯化橡膠漆膜薄，常與厚漿漆配套使川。厚漿型氯化橡膠漆較通用型的氯化橡膠船殼漆施工時(shí)要省時(shí)省力，且可用無空氣噴涂法進(jìn)行大面積快速施工作業(yè)。
2.1.4船舶內(nèi)部涂料
舶內(nèi)部涂料可分為機(jī)艙、泵艙、干貨艙、液料艙艙室內(nèi)部等所用涂料。此類涂料要求附著力良好，有較高的硬度和耐磨性。氯化橡膠通常用于干貨艙漆。
2.1.5甲板漆
2.1.6其他船舶漆
在船舶業(yè)，氯化橡膠漆還可用于壓載水艙、艙室內(nèi)部等部位，不僅具有良好的附著力、耐水性、防腐性，而且能耐肥皂水擦洗，美觀，不泛黃，色彩鮮艷。
2.1.7其他海洋涂料
除通用船舶漆外，艦船涂料、海洋工程設(shè)施用的重防腐涂料等也是氯化橡膠的重要應(yīng)用領(lǐng)域之一。目前我國遠(yuǎn)洋運(yùn)輸和海洋工程用涂料約4～5萬t/a、艦船涂料約1萬t/a，其中氯化橡膠涂料占有很大份額。
2.1.8我國氯化橡膠船舶漆生產(chǎn)狀況
我國的船舶漆用氯化橡膠占氯化橡膠總耗量的42%以上，而且近年來隨著海洋運(yùn)輸業(yè)、造船業(yè)、海洋石油開發(fā)業(yè)等的不斷發(fā)展，我國氯化橡膠船舶漆的生產(chǎn)及應(yīng)用量日益增大。
2.2集裝箱漆
集裝箱的材質(zhì)多種多樣，其鋼質(zhì)的集裝箱可分為海洋集裝箱和鐵路集裝箱2大類。
海洋集裝箱往返于陸地和海洋之間，要經(jīng)受各種氣候條件的影響，而且常受到機(jī)械沖擊、振動(dòng)、扭轉(zhuǎn)等作用，這種國際性運(yùn)輸工具成年累月處于無維修狀態(tài)，因此，海洋集裝箱漆必須具有良好的耐候性、耐濕性、耐溫變性，必須承受-40～70℃的快速溫度變化，涂層的機(jī)械性能良好，耐磨擦、耐振動(dòng)，而且涂層的外觀裝飾性好，不變色、不粉化、耐磨損、耐劃傷、柔韌性好、耐沖擊，對商標(biāo)粘合劑及密封材料有良好的適應(yīng)性，要求至少使用期為3年。由于集裝箱處于運(yùn)輸狀態(tài)，故所用涂料還應(yīng)具有良好的施工性能、能厚涂、易修補(bǔ)等。對于集裝箱內(nèi)側(cè)涂料，由于裝載貨物性能的差異，要求其具有耐磨、耐水、耐腐蝕、耐油等性能。裝載食品的集裝箱內(nèi)側(cè)涂料需要取得美國食品衛(wèi)生掄測機(jī)構(gòu)(FDA)的認(rèn)可證書。因此國際上為確保海洋集裝箱漆的質(zhì)量，國際集裝箱標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)對集裝箱漆的鑒定和檢測進(jìn)行廠統(tǒng)一規(guī)定，即必須符合美國材料檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)和測試方法，要通過美國Konstandt實(shí)驗(yàn)室8個(gè)項(xiàng)目13種試驗(yàn)，即耐磨性、耐鹽水噴霧性、耐大氣腐蝕性、耐彎曲性、附著力、耐鹽水性、耐沖擊性和硬度等測試。
氯化橡膠可用于制備海洋集裝箱外部的中涂漆、面漆、集裝箱內(nèi)側(cè)底漆、箱底用漆等。
鐵路集裝箱近年發(fā)展很快，國外劉鐵路集裝箱漆也要求經(jīng)Konstandt實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可，而要求鐵路集裝箱漆的使用品種與海洋集裝箱漆相同。我同鐵路集裝箱漆只需執(zhí)行鐵道部了B2l12--90行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)之規(guī)定。氯化橡膠可用于生產(chǎn)鐵路集裝箱內(nèi)側(cè)底漆、面漆，以及外側(cè)面漆、底漆等。
我國的集裝箱工業(yè)近lO年來得到迅速發(fā)展，近年來集裝箱生產(chǎn)量近100萬7EU/a，年增長率約30%～50%。按每個(gè)TEU所用集裝箱漆100kg計(jì)算，世界對國際標(biāo)準(zhǔn)集裝箱漆的年需求量在13萬t以上，而我國對國際標(biāo)準(zhǔn)集裝箱漆年需求量約9～1O萬t(還不包括集裝箱修補(bǔ)漆的需求量)，占全球總需求量的70%一80%。
近幾年我國鐵路集裝箱產(chǎn)量猛增。目前，我國已擁有20t國際標(biāo)準(zhǔn)箱5000只，10t箱lO萬余只，5t箱6萬余只和大量的lt箱。今后我國鐵路運(yùn)輸將向集裝箱方向發(fā)展，因此我國鐵路集裝箱業(yè)的發(fā)展速度將相當(dāng)可觀，對集裝箱漆的需求量將達(dá)5萬t/a以上。
由于我國集裝箱漆還未辦理國際認(rèn)可手續(xù)，目前我國的集裝箱漆只能采用進(jìn)U或中外合資企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品，如中涂化工(上海)有限公司，目前月生產(chǎn)集裝箱漆l000t以上，國內(nèi)市場占有率較高。同時(shí)深圳老人涂料有限公司、天津關(guān)西涂料公司、廊坊燕華-Frei公司、青島海建化學(xué)有限公司等也有大批量集裝箱漆生產(chǎn)。但是在一部分鐵路集裝箱漆、標(biāo)準(zhǔn)箱修
補(bǔ)漆及箱底瀝青漆上，國產(chǎn)涂料已得到了廣泛應(yīng)用和推廣。
目前，我國已成為世界主要集裝箱生產(chǎn)基地，因此與之配套的集裝箱漆有很好的發(fā)展前景，通過合資和引進(jìn)已達(dá)到了國際水平。
2.3道路標(biāo)志漆
道路標(biāo)志漆是涂覆在路而規(guī)定部位的涂料，用以指示快慢車道、人行道等，以便加強(qiáng)交通管理、控制和調(diào)節(jié)道路車輛流量。道路標(biāo)志漆的性能要求較高，它除了要求較高的耐久性、耐候性、耐腐蝕性、快干等性能外，還要求較高的耐磨性和反光性等。
以氯化橡膠為基料的道路標(biāo)志漆，具有耐磨、快干的特點(diǎn)，在混凝土及柏油路上都有很強(qiáng)的附著力，而且耐久性好。目前廣泛用作公路、機(jī)場、化工廠道路、汽車停車場等的標(biāo)識(shí)。
目前國內(nèi)有二十多家道路標(biāo)志漆生產(chǎn)企業(yè)，主要有上海海生涂料有限公司、老人涂料(深圳)有限公司、常州武進(jìn)立新制漆廠等。
據(jù)有關(guān)專家介紹，曰前全國公路和城市道路路標(biāo)漆用量總共22萬t/a。若氯化橡膠路標(biāo)漆按30%占有量計(jì)算，其年用量也達(dá)6.6萬t/a。因此，氯化橡膠漆在道路交通業(yè)具有非常廣闊的市場前景。
2.4其他防腐漆
由于氯化橡膠漆具有的優(yōu)異的防腐性，對鋼鐵具有優(yōu)異的防銹性和耐久性，因此大量用于橋梁、建筑物和造船等戶外大型鋼鐵構(gòu)件。氯化橡膠防腐漆的典型配方：
3、氯化橡膠及其涂料的發(fā)展前景
由于氯化橡膠及其涂料具有的獨(dú)特性能，目前已在各行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。但受到“蒙特利爾議定書”的制約，氯化橡膠的供應(yīng)量遠(yuǎn)不能滿足用戶使用要求。
國外公司相繼廾發(fā)了水相懸浮法、非四氯化碳溶劑法等替代四氯化碳法生產(chǎn)技術(shù)，但還未能達(dá)到原規(guī)�；a(chǎn)。與此同時(shí)，國外也在大力開發(fā)氯化橡膠的替代品，目前已成功研制LaroflexMP樹脂、高氯化聚乙烯、高氯化聚內(nèi)烯及丙烯酸樹脂等。
目前國外一些著名大公司仍在大規(guī)模生產(chǎn)氯化橡膠，并致力于新技術(shù)的開發(fā)工作。我國也應(yīng)大力開發(fā)水相懸浮法生產(chǎn)技術(shù)，早日實(shí)現(xiàn)規(guī)�；a(chǎn)，并通過合資和引進(jìn)技術(shù)等方式，提高我國船舶漆、集裝箱漆、路標(biāo)漆的整體水平，以確保我國交通、水利、能源等基礎(chǔ)行業(yè)的順利發(fā)展。
