環(huán)境產(chǎn)品技術(shù)要求 環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求  粘合劑
                                      HBC 18－2003
                                      代替HJBZ 28－1998
The Certifiable Technical Requirement for Environmental Labelling Products
Adhesives

1 范圍
   本技術(shù)要求規(guī)定了粘合劑類環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的基本要求、技術(shù)內(nèi)容和檢驗(yàn)方法。
   本技術(shù)要求適用于建筑用粘合劑、包裝用水性粘合劑、鞋和箱包用粘合劑和處理劑、木材加工用粘合劑和地毯用粘合劑。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本技術(shù)要求中引用而構(gòu)成為本技術(shù)要求的條文。本技術(shù)要求出版時，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會被修訂，使用本技術(shù)要求的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。
GB/T 14074.13-93 木材粘合劑及其樹脂檢驗(yàn)方法  游離苯酚含量測定法
GB/T 14074.16-93 木材粘合劑及其樹脂檢驗(yàn)方法  游離甲醛含量測定法
GB/T 14732-93木材工業(yè)用粘合劑用脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛樹脂
GB/T 18446-2001 氣相色譜法測定氨基甲酸酯預(yù)聚物和涂料溶液中未反應(yīng)的甲苯二異氰酸酯（TDI）單體
GB/T 18583-2001 室內(nèi)裝飾裝修材料 粘合劑中有害物質(zhì)限量
3 基本要求
3.1 產(chǎn)品質(zhì)量必須符合各自的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求；
3.2 企業(yè)污染物排放必須符合國家或地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。
4 技術(shù)內(nèi)容
4.1  總要求
產(chǎn)品生產(chǎn)進(jìn)程中不得添加苯、甲苯、二甲苯、乙苯、鹵代烴等有毒有機(jī)溶劑。
4.2  木材加工用粘合劑的要求。
產(chǎn)品中游離甲醛和游離苯酚的含量必須達(dá)到GB/T 14732的相關(guān)要求。
4.3  包裝用水性粘合劑的要求。
4.3.1產(chǎn)品中苯、甲苯、二甲苯的總含量應(yīng)小于1000mg/kg，其中苯的含量應(yīng)小于100mg/kg。
4.3.2 產(chǎn)品中鹵代烴（以二氯乙烷計）的含量應(yīng)小于1000mg/kg。
4.4  鞋和箱包用粘合劑和處理劑的要求。
國家環(huán)境保護(hù)總局2003－03－26批準(zhǔn)                                     2003－03－26實(shí)施
 產(chǎn)品中有害物限量應(yīng)符合表1要求。
表1 鞋和箱包用粘合劑和處理劑中有害物限量值
項(xiàng)目指標(biāo)
苯(mg/kg)                                                                                 ≤100
甲苯+二甲苯(mg/kg)                                                                 ≤5000
甲苯二異氰酸酯(mg/kg)  （聚氨脂鞋用膠粘劑需測試本項(xiàng)目）  ≤5000
鹵代烴（以二氯乙烷計）(mg/kg)                                              ≤2000
總揮發(fā)性有機(jī)物(g/L)                                                                 ≤700

4.5  建筑用粘合劑的要求。
4.5.1建筑用水基型粘合劑中有害物限量應(yīng)符合表2要求。
表2 水基型建筑用粘合劑中有害物限量值
項(xiàng)目指標(biāo)
丙烯酸類膠粘劑縮甲醛類膠粘劑聚醋酸乙烯酯粘合劑橡膠類膠粘劑聚氨酯類粘合劑其他粘合劑
游離甲醛（mg/kg）        ≤    100100100100—100
苯（mg/kg）                  ≤      100
甲苯+二甲苯（mg/kg） ≤      500
鹵代烴（mg/kg）           ≤    500
總揮發(fā)性有機(jī)物（g/L） ≤50

4.5.2建筑用溶劑型粘合劑中有害物限量應(yīng)符合表3要求。
表3 溶劑型建筑用粘合劑中有害物限量值
項(xiàng)目指標(biāo)
環(huán)氧樹脂類粘合劑橡膠類膠粘劑聚氨酯類粘合劑其他粘合劑
游離甲醛（mg/kg）                           ≤—500—500
苯（mg/kg）                                     ≤2000
甲苯+二甲苯（mg/kg）                     ≤2000
甲苯二異氰酸酯（mg/kg）                ≤——5000—
丙酮（mg/kg）                                  ≤750
鹵代烴（以二氯甲烷計）（mg/kg）  ≤2000
總揮發(fā)性有機(jī)物（g/L）                     ≤750

HBC 18－2003
4.6  地毯用粘合劑的要求
4.6.1產(chǎn)品中揮發(fā)性不飽和化合物的含量應(yīng)小于500mg/kg。
4.6.2產(chǎn)品中乙苯的含量應(yīng)小于100mg/kg。
5 檢驗(yàn)
5.1 技術(shù)內(nèi)容4.2采用GB/T 14074.13－93、GB/T 14074.16－93中的方法進(jìn)行檢測。
5.2 技術(shù)內(nèi)容4.3.1、4.3.2中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、鹵代烴的檢測按照附錄B進(jìn)行。
5.3 技術(shù)內(nèi)容4.4的規(guī)定采用GB/T 18583－2001中的方法進(jìn)行檢測。
5.4 技術(shù)內(nèi)容4.4中鹵代烴的檢測按照附錄C進(jìn)行。
5.5 技術(shù)內(nèi)容4.5.1、4.5.2中游離甲醛、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、總揮發(fā)性有機(jī)物的檢測采用GB/T 18583－2001中的方法。
5.6 技術(shù)內(nèi)容4.5.1、4.5.2中鹵代烴、丙酮的檢測按照附錄A進(jìn)行。
5.7 技術(shù)內(nèi)容4.4、4.5.2中甲苯二異氰酸酯采用GB/T 18583－2001中的方法進(jìn)行檢測。
5.8 技術(shù)內(nèi)容4.6.1、4.6.2中揮發(fā)性不飽和化合物、乙苯的檢測按照附錄D進(jìn)行。
 附加說明：
本技術(shù)要求由國家環(huán)境保護(hù)總局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出。
本技術(shù)要求由國家環(huán)境保護(hù)總局負(fù)責(zé)解釋。
附錄A（標(biāo)準(zhǔn)的附錄）               
 建筑用溶劑型粘合劑中鹵代烴、丙酮的檢測方法
A.1 儀器與試劑<, BR>A.1.1 試劑
載氣：高純氮
二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷：色譜純
三氯甲烷、四氯化碳：分析純
甲醇：優(yōu)級純
溴丙烷注1：分析純。
溴丙烷溶液：稱取1g左右溴丙烷（4.9）稱準(zhǔn)至0.2mg，用甲醇稀釋至50ml容量瓶中。
A.1.2儀器
氣相色譜儀：配電子捕獲檢測器；
色譜柱：非極性毛細(xì)管色譜柱(如HP-1,DB-1:30m×0.25mm×0.25μm膜厚)或其它能使被測物完全分離的色譜柱。
微量注射器，1μl。

A.1.3色譜操作條件
色譜分析條件注2：
進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣；
    載氣流速：1.0ml/min；   
    柱溫：程序升溫，42℃保持9min，然后以50℃/min升至250℃保持2min；
    進(jìn)樣口溫度：250℃；
    檢測器溫度：300℃；
尾吹: 30ml/min。
色譜柱老化：280℃下，老化16小時。
A.2 測定步驟：
A.2.1被測物保留時間的測定：按氣相色譜儀操作條件，待儀器穩(wěn)定后，注入0.2μl含所有被測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄各被測物標(biāo)準(zhǔn)組份的出峰順序及保留時間。
A.2.2 定性檢驗(yàn)樣品中的被測組分：稱取1g左右的樣品用甲醇稀釋至25ml容量瓶中，按選定的測試條件進(jìn)行檢測，并確定出被測物的種類。
A.2.3 測定被測物的響應(yīng)因子:稱取1g左右的在A.2.2中檢出的被測物的標(biāo)準(zhǔn)試劑，稱準(zhǔn)至0.2mg，及對應(yīng)的溴丙烷溶液注3，用甲醇稀釋至50ml容量瓶中，按其線性范圍稀釋（其濃度應(yīng)在線性范圍內(nèi)，若超出應(yīng)加大稀釋倍數(shù)或多次稀釋），搖勻。用微量注射器進(jìn)0.2μl樣品，并記錄其色譜圖。
計算被測組分的響應(yīng)因子R：
                    （1）
式中：WS  — 溴丙烷重量，g；  Wi  — 被測組分重量，g；
Ai  —被測組分峰面積；  AS  —溴丙烷峰面積。
R值取二次結(jié)果的平均值，其相對偏差應(yīng)小于5%，保留三位有效數(shù)字。
A.2.4 樣品測定：
準(zhǔn)確稱取1g左右的樣品（精確至0.0002g），加入1ml溴丙烷溶液于50ml的容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度。溴丙烷溶液的加入量應(yīng)使其在色譜儀上的峰面積與樣品被測組分在色譜儀上的峰面積大致相同。待儀器穩(wěn)定后開始測試。
A.3 計算
A.3.1 計算被測物含量
通過下式計算粘合劑中被測組分的含量 (mg/kg)：
 （2）式中： ── 被測組分峰面積； ── 溴丙烷峰面積；
           ── 溴丙烷重量，g； ── 被測組分重量，g；
  ── 響應(yīng)因子。
測定結(jié)果取二次的平均值，其相對偏差應(yīng)小于5%。
A.3.2 試樣中鹵代烴含量W鹵代烴（以二氯甲烷計，mg/kg）的計算
W鹵代烴=W二氯甲烷+0.858×（W1.1-二氯乙烷+ W1.2-二氯乙烷）+0.637×（W1.1.1-三氯乙烷+ W1.1.2-三氯乙烷）+0.552×W四氯甲烷
0.858—二氯甲烷與二氯乙烷的相對分子量的比值
0.711—二氯甲烷與三氯甲烷的相對分子量的比值
0.637—二氯甲烷與三氯乙烷的相對分子量的比值
0.552—二氯甲烷與四氯化碳的相對分子量的比值
計算結(jié)果保留至十位。
注1：試樣中應(yīng)不含有內(nèi)標(biāo)物溴丙烷。在定性檢驗(yàn)試樣被測組分時，如試樣不含某種被測組分時，也可用其作內(nèi)標(biāo)物。
注2：由于色譜分析條件因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異，所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號、性能，制定分析最佳條件。
注3：加入的溴丙烷內(nèi)標(biāo)物溶液在色譜儀上的響應(yīng)值應(yīng)與被測物的響應(yīng)值相當(dāng)，并且應(yīng)在其線性范圍之內(nèi)。