1.5 AMPS 改性環(huán)氧樹(shù)脂收率的測(cè)定

加入乙酸丁酯沉淀分離改性初產(chǎn)品（設(shè)質(zhì)量為G0），得紅褐色不溶物。對(duì)所得不溶物用去離子水洗滌，浸出AMPS 的均聚物，得白色粉狀沉淀。用離心機(jī)沉降分離，烘干所得固體，質(zhì)量為G。按下式計(jì)算AMPS 改性環(huán)氧樹(shù)脂的產(chǎn)率w。

w ＝ G / G0

1.6 乳液粒徑的測(cè)定

將乳液用水稀釋至約 3%的濃度，于MS-2000Y 英國(guó)馬爾文激光粒度分析儀上測(cè)定體系的粒徑分布。

1.7 產(chǎn)物紅外光譜表征

 [1.5] 項(xiàng)所得的沉淀于50℃下真空干燥，用FE-1700 型FTIR 紅外光譜儀進(jìn)行表征。

2 結(jié)果與討論

2.1 反應(yīng)體系的特性粘數(shù)與時(shí)間的變化關(guān)系

聚合物溶液的特性粘數(shù)[η]是聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量的一種表征方法。圖1 為特性粘數(shù)[η]與時(shí)間的關(guān)系。在反應(yīng)初期，體系的特性粘數(shù)[η]增加較快。但是反應(yīng)時(shí)間超過(guò)3.5 h 以后，隨時(shí)間的延長(zhǎng)，[η]的增加幅度甚小。也就是說(shuō)，共聚物的平均分子質(zhì)量先增大顯著而后趨于穩(wěn)定值，說(shuō)明很快生成了高聚物，在相對(duì)分子質(zhì)量趨于穩(wěn)定之后，反應(yīng)體系中單體的濃度仍呈減小趨勢(shì)（見(jiàn)下圖3）。由于單體AMPS 的聚合活性很強(qiáng)，開(kāi)始生成的聚合物中接枝側(cè)鏈較長(zhǎng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加較快。

圖1   特性粘數(shù)[η]隨時(shí)間t 的變化

      圖2   高聚物的收率w 與時(shí)間t 的關(guān)系

2.2 高聚物的收率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系

對(duì)反應(yīng)過(guò)程定時(shí)取樣，分別經(jīng)過(guò)乙酸丁酯和去離子水萃取，得到不溶于水和乙酸丁酯的共聚物。加入極性相對(duì)較低的乙酸丁酯，體系出現(xiàn)紅棕色沉淀，主要是將未參加反應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂洗脫出來(lái)。因?yàn)?/span>AMPS 的均聚物不能溶解于乙酸丁酯，而共聚物中含有大量的磺酸基，也不溶于乙酸丁酯。因此，隨著反應(yīng)程度的增加，共聚物的比例會(huì)越來(lái)越大，最高達(dá)到76.72%。但反應(yīng)4 h 之后，沉淀質(zhì)量卻略微下降（見(jiàn)圖2）。推測(cè)是因?yàn)楹笃诓糠指呔畚镏械沫h(huán)氧基與磺酸基發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，消耗了越來(lái)越多的磺酸基，使共聚物體系的極性有所降低，于是這部分高聚物又可以溶解到乙酸丁酯中，因此導(dǎo)致沉淀質(zhì)量的減少。