由于磺酸基的強(qiáng)極性以及它的強(qiáng)水溶性，使得反應(yīng)體系不需要加堿中和就可以分散于水中。在反應(yīng)過程中，每隔半小時(shí)取樣，直接加水稀釋，觀測(cè)其水溶性。發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)進(jìn)行到1.5h 時(shí)，體系就可以穩(wěn)定分散于水中，形成平滑均一略帶藍(lán)光的乳液。但到5 h 時(shí)所取的樣品，水分散性開始變差，體系中有微小的顆粒懸浮。反應(yīng)結(jié)束后再取樣加水，就很難均勻地分散于水中，只能得到有明顯的顆粒存在的懸濁液。

取反應(yīng)進(jìn)行到 2 h、3.5 h 和6 h 時(shí)的產(chǎn)物，在50℃水浴中乳化0.5 h，得到的乳液做粒徑分析的結(jié)果如圖4 所示。反應(yīng)3.5 h 時(shí)獲得樣品粒徑分布最窄，平均約為140 nm；反應(yīng)2 h時(shí)的粒徑分布稍寬，平均約146 nm；到反應(yīng)結(jié)束時(shí)取樣，發(fā)現(xiàn)有大量凝聚物產(chǎn)生，說明此時(shí)的水溶性已變差。這是因?yàn)榉磻?yīng)開始不久，進(jìn)入環(huán)氧樹脂的磺酸基團(tuán)較少，整個(gè)體系水溶性不是很好；反應(yīng)時(shí)間過長，磺酸基團(tuán)消耗過多，且改性產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量也變得更大，乳化效果又變差，隨之粒徑分布變寬，水溶性下降。

圖4 乳液粒徑分布示意圖

2.6 改性產(chǎn)物紅外光譜解析

圖 5 是溶液聚合反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過提純之后的沉淀的紅外光譜圖。3417.58 cm－1 處有一寬的吸收峰，對(duì)應(yīng)于磺酸鍵上O-H 鍵的伸縮吸收，2918.85 cm－1 是脂肪族C-H 鍵的振動(dòng)吸收。826.05 cm^－1 和1238 cm^－1 分別是由環(huán)氧基的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)和對(duì)稱伸縮振動(dòng)引起，這和原料反應(yīng)條件：原料配比 EP:AMPS＝10:4，BPO% = 1.5%，反應(yīng)溫度為115℃。環(huán)氧樹脂譜圖中相應(yīng)波數(shù)處的吸收吻合較好。1300.49 cm^－1和1179.77 cm^－1處對(duì)應(yīng)了磺酸基團(tuán)中S＝O 鍵的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)和對(duì)稱伸縮振動(dòng)的吸收，1340.64 cm^－1和1380.71 cm^－1之間的弱吸收是磺酸酯表現(xiàn)出來的。酰胺上N-H 上的吸收并不明顯，是被磺酸基團(tuán)O-H 鍵的吸收掩蓋所致。

圖5   改性產(chǎn)物的紅外光譜圖

3 結(jié)論

（1）通過體系粘度的測(cè)量和酸度的變化初步推斷出反應(yīng)進(jìn)行的歷程。發(fā)現(xiàn)共有兩類反應(yīng)發(fā)生：環(huán)氧基和磺酸基的反應(yīng)和自由基接枝反應(yīng)。前者貫穿始終，后者在后期占次要地位。

（2）研究了共聚物收率及水溶性隨時(shí)間的變化規(guī)律，發(fā)現(xiàn)最高收率可達(dá)76.72%。反應(yīng)進(jìn)行1.5 h 時(shí)產(chǎn)物已獲得了水溶性；但超過3.5 h 后，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，聚合物的水溶性又會(huì)變差。

（3）磺酸基具有很強(qiáng)的親水性，使得反應(yīng)體系不需要加堿中和就具備良好的水分散性。

（4）紅外光譜圖較好地說明了共聚物的結(jié)構(gòu)，大部分環(huán)氧基被保留下來，其余生成了磺酸酯。共聚物加入常規(guī)的環(huán)氧樹脂固化劑后，熱固化形成不溶不熔的聚合物。