中國(guó)新型涂料網(wǎng)訊:
關(guān)于水性防腐涂料的研發(fā),始于上世紀(jì)八十年代。由于眾所周知的原因,水性防腐涂料處于緩慢研發(fā)、小量應(yīng)用、性能普通的狀態(tài),步履蹣跚地走過(guò)了30年。 去年以來(lái),國(guó)家有關(guān)部門發(fā)布了一系列文件,限制一些地區(qū)和工程使用溶劑型涂料,對(duì)VOC超標(biāo)涂料征收消費(fèi)稅,頒布了水性丙烯酸、水性聚氨酯、水性環(huán)氧、水性醇酸等樹脂涂料,水性無(wú)機(jī)磷酸鹽耐溶劑防腐涂料的標(biāo)準(zhǔn),及上述涂料的有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn),環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品包括水性涂料的技術(shù)要求等。這樣,使水性漆材料研發(fā)單位有了方向,使一些涂料企業(yè)看到了商機(jī),使我們水性漆研發(fā)的技術(shù)人員有了依據(jù)。今年以來(lái),水性漆用樹脂、顏料、助劑越來(lái)越多,不少溶劑型涂料企業(yè)開始忙起了“油改水”熱潮,一些涂裝企業(yè)也越來(lái)越青睞水性漆。自此,我國(guó)水性工業(yè)漆步入了一個(gè)新的發(fā)展時(shí)期。
關(guān)于水性防腐涂料的研發(fā),始于上世紀(jì)八十年代。由于眾所周知的原因,水性防腐涂料處于緩慢研發(fā)、小量應(yīng)用、性能普通的狀態(tài),步履蹣跚地走過(guò)了30年。 去年以來(lái),國(guó)家有關(guān)部門發(fā)布了一系列文件,限制一些地區(qū)和工程使用溶劑型涂料,對(duì)VOC超標(biāo)涂料征收消費(fèi)稅,頒布了水性丙烯酸、水性聚氨酯、水性環(huán)氧、水性醇酸等樹脂涂料,水性無(wú)機(jī)磷酸鹽耐溶劑防腐涂料的標(biāo)準(zhǔn),及上述涂料的有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn),環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品包括水性涂料的技術(shù)要求等。這樣,使水性漆材料研發(fā)單位有了方向,使一些涂料企業(yè)看到了商機(jī),使我們水性漆研發(fā)的技術(shù)人員有了依據(jù)。今年以來(lái),水性漆用樹脂、顏料、助劑越來(lái)越多,不少溶劑型涂料企業(yè)開始忙起了“油改水”熱潮,一些涂裝企業(yè)也越來(lái)越青睞水性漆。自此,我國(guó)水性工業(yè)漆步入了一個(gè)新的發(fā)展時(shí)期。
近年來(lái)研發(fā)并投入市場(chǎng)的有水性無(wú)機(jī)富鋅防腐底漆,通用型水性丙烯酸防銹漆,包裝桶用水性烘烤漆,水性防腐系列涂料品種已增加到十幾個(gè)。目前,又開始了水性汽車部件漆的研發(fā)。公司高層的策略是:溶劑型涂料逐步降低VOC等有害物質(zhì),水性防腐涂料加大研發(fā)力度,做到油漆、水漆兩手抓。
1 水性防腐涂料常見(jiàn)的缺陷
一個(gè)剛做好并包裝好的涂料,其優(yōu)點(diǎn)或缺陷是說(shuō)不清的,只有到開罐、開桶時(shí),才看得見(jiàn)其外觀和穩(wěn)定性的情況,此時(shí)的缺陷有上有浮水、下有結(jié)塊、表面浮泡、變質(zhì)發(fā)霉等。還有,到涂裝施工后,才看得見(jiàn)其效果,此時(shí)的缺陷有涂料流掛、一道遮蓋力差、膜面縮孔、針孔、表面不平整、外面漆缺乏豐滿度和光澤度等。一段時(shí)間后,如果涂料或涂裝質(zhì)量不好,還會(huì)出現(xiàn)開裂、剝落、起泡、生銹等缺陷。水性漆由于其天生的弱點(diǎn),其缺陷可能比溶劑型涂料要多。
2 水性防腐料常見(jiàn)缺陷的原因
1)或涂料中親水物質(zhì)太多,水容易滲進(jìn),產(chǎn)生氣壓,把漆膜頂上來(lái)。起泡多,整個(gè)涂層就失去附著力。
2)涂膜泡孔:原因主要有:消泡劑選擇和搭配不當(dāng);打漿和調(diào)漆階段未將消泡劑打散打勻;輥涂時(shí)涂料粘度過(guò)低,噴涂時(shí)噴槍未調(diào)到最佳。有泡孔,空洞處無(wú)料遮蓋,水氧輕易侵入,腐蝕就發(fā)生了。
3)涂層縮孔:原因主要有:涂料體系中各組分未能攪拌均勻,表面張力大的物質(zhì)如乳液等,鋪展流動(dòng)性差;消泡劑、成膜劑等加量過(guò)大?s孔多,底漆易出銹,面漆外觀差。
4)硬度問(wèn)題:原因主要有:與基料的Tg及加量有關(guān),與粉料的吸油量及加量有關(guān),與成膜過(guò)程中的環(huán)境條件即溫濕度有關(guān)。涂膜太硬,柔韌性、彎曲性和耐沖擊性就通不過(guò),涂膜太軟,水的滲透增塑進(jìn)而滯留腐蝕的作用就明顯。
5)耐(鹽)水性差:原因主要有:基料的成膜性、耐水白性較差,固體顆粒較粗;基料加量不足;防銹乳液其實(shí)不防銹;因涂料表面張力大于基材的表面張力,故底漆與基材的附著力差;還有起泡、縮孔、針孔等致命缺陷;有的涂料含蓋了上述缺陷,則更無(wú)耐水性、耐鹽水性、甚至耐鹽霧性可言。
6)漆膜外觀缺陷:就外面漆而言,其原因主要有:漆膜不平整,欠豐滿度,是由于涂料的表面張力大,內(nèi)部不流動(dòng)鋪展,膜面流平性差;光澤度不高,視覺(jué)效果差,與顏基地或Pvc較高有關(guān),與基料和顏料的品質(zhì)有關(guān),與底層的平整度有關(guān)。
3 水性防腐涂料常見(jiàn)缺陷的防治
根據(jù)研發(fā)實(shí)踐的體會(huì),對(duì)上述這些缺陷,我們是采取以下措施加以防治解決的:
1)從配方源頭上加以防治,即設(shè)法降低涂料的表面張力。水性涂料與溶劑型涂料最主要的區(qū)別就是使用的分散稀釋介質(zhì)不同,造成了兩種涂料表面張力的不同,水性漆的問(wèn)題就要比溶劑型漆多。因此,對(duì)水性防腐漆,不管是高檔還是低檔,都要把降低涂料的表面張力提高涂層的附著力放在第一位。這就要求選用對(duì)路的助劑:一是采用加量少性能高的基材潤(rùn)濕劑,如BYK的300系列產(chǎn)品,TEGO的4000系列產(chǎn)品,原科寧的H110、H140、H188A等品種。再配以H204、3275等高效分散劑,完成降低涂料表面張力的第一步。二是添加水性涂料用附著力促進(jìn)劑。硅烷偶聯(lián)劑具有很強(qiáng)的流動(dòng)性,可自由遷移到有機(jī)/無(wú)機(jī)界面,故乳液是添加硅烷附著劑的理體系,而在鋼鐵表面最有效的附著劑是二氧基官能硅烷,價(jià)較貴。鈦酸酯偶聯(lián)劑具有潤(rùn)濕基材的性能,還有輔助消泡和流平的作用。如江南廠的jN一ll5A,是一款螯合型的鈦酸酯偶聯(lián)劑,能增加聚酯與鋼、丙烯酸與鐵的粘結(jié)性。用量在1%左右,性價(jià)比較高。南京曙光、臺(tái)灣德謙、德國(guó)賽都有這方面的產(chǎn)品,這些助劑只要選用得當(dāng),就會(huì)成為又一個(gè)降低表面張力的利器。三是使用高效低表面張力的流平劑,如BYK的345、346,原科寧的DSX-2000等,不僅可以擴(kuò)大底漆在基材上的鋪展面,增加其附著點(diǎn),而且有利于涂層表面的流動(dòng)流平,減少外觀缺餡。四是補(bǔ)充一定量的不同揮發(fā)速率的醇醚類的組合助溶劑,一方面更好地幫助基料成膜,另方面也能降低涂料表面張力,但要兼顧加量與干燥與施工的關(guān)系。這些助劑主次定位,協(xié)同作用,涂料的表面張力就會(huì)降低,附著力就會(huì)提高。
合理地采取了上述措施,那些自干底漆或烘烤漆的剝落、起泡、附著不牢等缺陷,外面漆表面不平整、不光滑、不飽滿等缺陷,漆層使用壽命不長(zhǎng)等缺陷就可以得到有效的防治解決。
對(duì)于包裝桶水性烤漆的柔軟、流掛、表面不平整等問(wèn)題,我們通過(guò)篩選合適的樹脂并調(diào)整比例,換用了降低表面張力、防流掛增流平的助劑予以解決。前做的一款產(chǎn)品,性能很好,唯獨(dú)voc超過(guò)100g/L,客戶通不過(guò)。后來(lái)用了voc含量較低的分散體,滿足了客戶的要求。
對(duì)通用型水性漆粗糙、多泡、縮孔、外觀差、后增稠或后變稀等缺陷,我們是采用“四個(gè)二”的助劑使用方法加以克服的。“四個(gè)二”,即兩種以上潤(rùn)濕分散劑、兩種以上抑泡消泡劑、兩種以上成膜助溶劑、兩種以上流變助劑。兩種以上潤(rùn)濕分散劑,是為了打磨出一個(gè)足夠細(xì)度的漿料,為涂膜提供附著力、細(xì)膩度、光澤度、耐污性等,原科寧的H一140是一款具有低泡、流動(dòng)、較強(qiáng)降低表面張力的基材潤(rùn)濕劑,適用于難潤(rùn)濕的金屬基材,性能與BYk345相近,價(jià)低一半;兩種消泡劑,能擴(kuò)大消泡范圍,打漿階段可用礦物油類脫泡劑,調(diào)漆階段用相容性好的消泡劑,如諾普科的含硅氧烷的154,BASF的分子級(jí)的A-34等,是為了提供漆膜表面無(wú)泡眼、無(wú)針孔、無(wú)縮邊的性能和平整、光滑、裝飾的性能;兩種以上成膜劑,如苯丙乳液可用苯甲醇或丙二醇苯醚,硅丙乳液用TExANOL,再配以不同揮發(fā)速率的醇醚類助溶劑,如丙二醇甲醚、丁醚等,有利于涂料形成連續(xù)完整致密的膜,從而為涂膜提供附著力、耐水性、耐老化性、耐沾污性等性能;兩種以上的流變助劑,有聚醚類、聚氨酯類、含氟的流平劑,疏水改性堿溶脹類增稠劑,如海川的D3200、D3380、DOW的2020、8W,TT935等,都是良好的流變助劑,可為涂膜提供流平性、光澤度和飽滿度。
2)水性涂料的缺陷防治,還有賴于合理的生產(chǎn)工藝。我們的做法是把好“三個(gè)關(guān)”。一是細(xì)度關(guān)。漿料分散研磨不徹底,細(xì)度細(xì)不了,就會(huì)出現(xiàn)漆膜不平、失光等問(wèn)題;二是pH值關(guān)。水性涂料應(yīng)保持偏堿性狀態(tài),才能使乳液穩(wěn)定、涂料不變質(zhì);三是粘度關(guān),粘度,關(guān)系到施工性和貯存穩(wěn)定性,應(yīng)予重視。配方上給出的流變助劑用量只是一個(gè)主觀數(shù)據(jù),實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,需要生產(chǎn)人員靈活掌握,現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試。
3)有一個(gè)正規(guī)的涂裝管理、有一個(gè)合格的涂裝隊(duì)伍、有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的涂裝工藝、有一套有效的涂裝設(shè)備,這些也是防治涂料缺陷的重要環(huán)節(jié)。曾經(jīng)碰到一件事,有年冬天,溫度低濕度高,一施工隊(duì)在用我們的底漆時(shí)加了很多水,涂刷后來(lái)電說(shuō),這個(gè)漆遮蓋力不好,而且有銹,還有附著力差,膜搓得下。我前去觀察,發(fā)現(xiàn)幾個(gè)問(wèn)題,首先鐵板表面多銹塊銹粉,未作處理就上漆;水加了50%多,說(shuō)油漆加稀釋劑也這么加的;前道漆剛表干,又開始刷了。施工缺陷全集中在此了。附著力是涂料和涂裝的根本前提,因此,在鐵板上噴涂第一道漆,先要把底板搞干凈,然后想辦法讓漆實(shí)干,確保漆、板牢固結(jié)合,才能繼續(xù)施工。所謂“皮之不存,毛將附焉”,即此道理。
4)關(guān)于水性涂料防銹性能,如涂膜附著力、耐水性、耐鹽水性、耐酸堿性等缺陷的防治,簡(jiǎn)單地說(shuō),主要從三種原材料上著手解決。
一要選擇耐水性好、有一定硬度和柔韌性、自交聯(lián)、具有防銹基團(tuán)的基料,其代表是某進(jìn)口的6750,可用作鋼鐵基材的鈍化劑和防銹底漆,效果很好。我有一塊鐵板,上刷一道該乳液,干燥后入3%鹽水1周,無(wú)泡無(wú)銹,而后置于戶外,已有八年,仍然不銹。我喜歡使用江陰國(guó)聯(lián)的防銹硅溶膠對(duì)乳液進(jìn)行改性,好處多多,可提高涂層的致密度和附著力,及涂膜的硬度和耐水性、耐鹽水性,使用時(shí)當(dāng)心它的活性。我去年做一款成本6.50元的鐵紅底漆,里面加了10%的硅溶膠,涂刷兩道,試板浸水后置于戶外,至今一年,仍正常。2004年,我用廣東某廠的一款A(yù)P3128純丙防銹乳液配合防銹顏料,制成鐵紅底漆,浸入3%鹽水1個(gè)月后,在鏟除漆膜時(shí),發(fā)現(xiàn)鐵板表面生出了致密、光滑、堅(jiān)硬的黑色氧化膜,此鐵板幾年曝曬,仍然不銹不腐,來(lái)之不易,值得深入研究。有一款美國(guó)技術(shù)的pH值中性的銹轉(zhuǎn)化劑,涂在已銹板上,可獲得一層黑色封閉膜,再配合防銹底漆,可以應(yīng)用到中防腐工程中。
這里,強(qiáng)調(diào)一下附著力問(wèn)題。除了用好潤(rùn)濕劑和附著劑,重要的是要用好基料。我做丙烯酸底漆,選一個(gè)耐水性很好的乳液,再用硅溶膠混拼改性,讓膜致密和硬些,與鐵板的抓附點(diǎn)多些。太湖廠的一個(gè)中灰底漆,成本7元,附著力可到1到0級(jí),鉛筆硬度可到2H(見(jiàn)樣板)。
二要選用高效環(huán)保的防銹顏料,我最近采用臺(tái)灣的一款叫“磷酸鋅鋁”(ZAP)的復(fù)合防銹粉制成白色防銹漆,耐3%鹽水已過(guò)240h,試板仍然無(wú)泡無(wú)銹,效果確好。該材料不含重金屬、不具毒性,與不同的樹脂相容性好,不會(huì)返粗,其成份易水解產(chǎn)生磷酸根離子,與鐵離子螯合,從而鈍化鋼鐵表面。ZAP一c不含氧化鋅,適用于水性環(huán)氧、水性醇酸樹脂體系,F(xiàn)在市場(chǎng)上還有很多新材料,足夠選用。
三要補(bǔ)充使用一些防閃銹劑、緩蝕劑,輔助起到防腐的作用。如美國(guó)的FA-179,是一款含有金屬皂的有機(jī)防銹劑,性價(jià)比高,上海某公司代理國(guó)外的緩蝕劑中,A-142、A-143DA等,都是效果不錯(cuò)的產(chǎn)品。
4 對(duì)目前涂料企業(yè)“油改水”的看法
去年以來(lái),國(guó)家有關(guān)部委和北京等地方,發(fā)出了對(duì)超標(biāo)voc的油漆征收消費(fèi)稅,及限制使用油漆、大力提倡環(huán)保涂料包括水性漆的一系列文件。于是有的油漆廠忙于找地搬遷,有的感到壓力加重,而想停產(chǎn),有的看到水性漆正在流行,而想轉(zhuǎn)產(chǎn),還有的認(rèn)為水漆還未普及,油漆照做。
我認(rèn)為,客觀決定主觀,存在決定意識(shí),要一分為二地、用發(fā)展的觀點(diǎn)看待這個(gè)問(wèn)題。溶劑型涂料和水性涂料各有優(yōu)點(diǎn),也各有不足。油性漆的高光澤度、高抗劃傷性、高防腐性,都是目前水性漆所不及的,重防腐工程,還是以油漆為主。但油性漆的voc高,不環(huán)保,這是個(gè)致命弱點(diǎn)。社會(huì)在發(fā)展,技術(shù)在進(jìn)步,相信油性漆會(huì)改善,優(yōu)點(diǎn)照樣需要,使用還在繼續(xù)。水性漆環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)要弘揚(yáng),不足要改進(jìn),相信不久也能達(dá)到油漆的性能