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叔碳酸乙烯酯的應(yīng)用

放大字體  縮小字體 http://www.ruiyunsheng.cn  發(fā)布日期:2013-04-25  瀏覽次數(shù):125
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    叔碳酸乙烯酯具有優(yōu)異的耐水性和耐候性能,當(dāng)它與其他單體共聚時(shí),可以充分展示其性能,從而改善其他單體在這方面的缺點(diǎn),是一種優(yōu)良的改性單體。碳酸乙烯酯在高檔環(huán)保水性乳膠漆等方面有著巨大的市場(chǎng)需求。醋叔乳液的涂膜以其環(huán)保性、滑爽的手感、優(yōu)異的耐水性及流平性、良好的光澤等諸多優(yōu)點(diǎn),越來(lái)越被許多涂料生產(chǎn)廠家所重視,以它生產(chǎn)了新一代的乳膠漆品種。
1、與乙酸乙烯酯共聚改性
    當(dāng)叔碳酸乙烯酯與乙酸乙烯酯共聚時(shí)表現(xiàn)出極好的反應(yīng)性,如在乳液聚合或溶液聚合中具有相同的競(jìng)聚率和幾乎相同的轉(zhuǎn)化率。因此叔碳酸乙烯酯是乙酸乙烯酯優(yōu)良的改性單體,且它們能以任意比例、高轉(zhuǎn)化率進(jìn)行共聚。
    叔碳酸乙烯酯與乙酸乙烯酯在乳液聚合中形成一種無(wú)規(guī)共聚的微觀高分子結(jié)構(gòu),如下圖所示。這種結(jié)構(gòu)能使叔碳酸乙烯酯的優(yōu)異性能充分表現(xiàn)出來(lái),大大改善了乙酸乙烯酯乳液的耐候性、耐堿性、耐水解性等,從而得到低成本、高性能的聚合物乳液,拓寬了乙酸乙烯酯乳液的應(yīng)用領(lǐng)域。如用于生產(chǎn)高性能、高顏基比的無(wú)光內(nèi)墻乳膠漆;高耐候外墻乳膠涂料;高性能耐水膠粘劑;水泥的高聚物添加劑和高檔防水裝飾膩?zhàn)拥取?br style="margin-top: 0px; margin-right: 0px; margin-bottom: 0px; margin-left: 0px; padding-top: 0px; padding-right: 0px; padding-bottom: 0px; padding-left: 0px; word-wrap: break-word; " />
2、與丙烯酸單體共聚改性
    丙烯酸酯類(lèi)共聚物乳液具有優(yōu)良的耐光性、耐候性、耐紫外光照射、耐腐蝕性等,用其制成的乳膠涂料具有良好的耐老化性、保光性、保色性和裝飾性。但丙烯酸酯類(lèi)乳膠涂料還存在耐水解性、耐溫變性、耐粉化性差等缺點(diǎn)。針對(duì)這些缺點(diǎn)可以通過(guò)丙烯酸酯類(lèi)單體與叔碳酸乙烯酯單體共聚,將叔碳酸乙烯酯接枝到丙烯酸酯分子鏈中,從而使其耐堿性和耐候性大大提高,特別是耐粉化和耐開(kāi)裂性能得到很大地改善,因?yàn)槭逄妓嵋蚁ヘS富的支鏈烷基具有耐紫外線性能,從而表現(xiàn)出良好的耐粉化和耐開(kāi)裂性的綜合性能。由于丙烯酸酯分子鏈中接枝了具有強(qiáng)疏水性的叔碳酸乙烯酯,故增強(qiáng)了共聚物在潮濕環(huán)境下的機(jī)械強(qiáng)度,可用于開(kāi)發(fā)防水材料體系,如防腐涂料等。
3、用于水性氟碳涂料
    作為高耐候性涂料,同時(shí)又能滿足環(huán)保要求,水性氟碳涂料的研究開(kāi)發(fā)有可能取代溶劑型氟樹(shù)脂涂料,成為發(fā)達(dá)國(guó)家的重點(diǎn)涂料研究領(lǐng)域。叔碳酸乙烯酯是最適合合成水性氟碳涂料的單體。
    有專(zhuān)利涂料文獻(xiàn)表明,叔碳酸乙烯酯是最適合合成核殼乳液氟碳涂料的單體。其合成使用三氟氯乙烯(CTFE)、脂肪酸乙烯酯、脂肪族烯醇和脂肪族烯酸單體聚合,親水單體用叔碳酸乙烯酯。由于叔碳酸乙烯酯具有較大的空間位阻,它與CTFE采取無(wú)規(guī)交替共聚的方式聚合,同時(shí)叔碳酸乙烯酯水解穩(wěn)定性好,在保護(hù)自己酯基的同時(shí)也保護(hù)相鄰的鏈節(jié),使得水性氟碳樹(shù)脂的水解穩(wěn)定性比用乙酸乙烯酯的高得多。
4、用于粉末涂料
    目前,由于環(huán)保要求對(duì)涂料VOC的控制越來(lái)越嚴(yán)格,以及粉末涂料新的應(yīng)用技術(shù)的不斷開(kāi)發(fā),使得粉末涂料成為涂料市場(chǎng)中增長(zhǎng)很快的涂料品種之一。然而,粉末涂料不含有機(jī)溶劑,導(dǎo)致它存在黏度大、流動(dòng)性不好等缺點(diǎn)。在粉末涂料成膜過(guò)程中,施工于底材的粉末粒子必須經(jīng)熔融、流動(dòng)、濕潤(rùn)底材、流平、聚結(jié)成膜等階段,需要熔融粉末的黏度越小越好,為了達(dá)到合格的貯存穩(wěn)定性,粉末涂料的玻璃化溫度必須>40℃,最好在50℃以上,這些成為改善粉末涂料流動(dòng)性中最難解決的因素之一。       

    叔碳酸乙烯酯(Veova 9)自身多支鏈的結(jié)構(gòu),使得其聚合物結(jié)構(gòu)緊密,玻璃化溫度高(Tg =70℃),即指對(duì)于一定的相對(duì)分子質(zhì)量和玻璃化溫度Tg,其分子鏈短。而且Veova 9易于鏈轉(zhuǎn)移,可以不需要使用昂貴的引發(fā)劑去降低相對(duì)分子質(zhì)量,同時(shí)可保持很高的玻璃化溫度,這樣就可以生產(chǎn)玻璃化溫度高、相對(duì)分子質(zhì)量低、黏度低的聚合物,具有良好的流動(dòng)性。通過(guò)溶液聚合,在溶劑存在下Veova 9單體與(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯以及其他丙烯酸單體進(jìn)行共聚,由此制成的粉末涂料用于汽車(chē)面漆,與傳統(tǒng)的丙烯酸縮水甘油酯(GMA)一丙烯酸系粉末涂料相比,同樣玻璃化溫度時(shí)(Tg=50℃),相對(duì)分子質(zhì)量只有后者的一半,使涂料黏度低、流動(dòng)性好,而且涂膜較后者鮮艷明亮。由于叔碳酸乙烯酯與苯乙烯之間的反應(yīng)存在著很大的差異性,叔碳酸乙烯酯很難接枝到苯乙烯分子鏈上,但可以通過(guò)改變工藝,如在反應(yīng)開(kāi)始時(shí),將叔碳酸乙烯酯全部加入到反應(yīng)釜中,隨著苯乙烯和其他單體的加入,叔碳酸乙烯酯可以慢慢地接枝到聚合物分子鏈上形成無(wú)規(guī)共聚物。
    目前,叔碳酸—醋酸乙烯酯聚合物的研究方興未艾,如將叔碳酸乙烯酯與醋酸乙烯酯共聚物添加到不飽和的聚酯樹(shù)脂中可以很好地解決在室溫固化下的收縮缺陷;將叔碳酸乙烯酯與丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯比較與醋酸乙烯酯共聚合,研究它們對(duì)乳膠漆性質(zhì)的影響,認(rèn)為這些單體相結(jié)合,在許多情況下比單獨(dú)使用可以使漆膜的性能更理想。

 
 
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