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丙烯酸樹脂是由丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類及其它烯屬單體共聚制成的樹脂,通過選用不同的樹脂結(jié)構(gòu)、不同的配方、生產(chǎn)工藝及溶劑組成,可合成不同類型、不同性能和不同應(yīng)用場合的丙烯酸樹脂,丙烯酸樹脂根據(jù)結(jié)構(gòu)和成膜機(jī)理的差異又可分為熱塑性丙烯酸樹脂和熱固性丙烯酸樹脂。
丙烯酸樹脂的分類:
按生產(chǎn)的方式分類可以分為:
1、乳液聚合
乳液聚合是通過單體、引發(fā)劑及蒸餾水一起反應(yīng)聚合而成,一般所成樹脂為固體含量為50 %的乳液,是含有50 %左右水的乳膠溶液。合成出來的乳液,一般都是乳白泛濫(丁達(dá)爾現(xiàn)象),玻璃化溫度根據(jù)FOX公式設(shè)計(jì)。故該類型的乳液分子量大,但是固含一般是40 %-50 %。生產(chǎn)工業(yè)要求控制精確,由于使用水做溶劑,環(huán)保型乳液。
乳液聚合是通過單體、引發(fā)劑及蒸餾水一起反應(yīng)聚合而成,一般所成樹脂為固體含量為50 %的乳液,是含有50 %左右水的乳膠溶液。合成出來的乳液,一般都是乳白泛濫(丁達(dá)爾現(xiàn)象),玻璃化溫度根據(jù)FOX公式設(shè)計(jì)。故該類型的乳液分子量大,但是固含一般是40 %-50 %。生產(chǎn)工業(yè)要求控制精確,由于使用水做溶劑,環(huán)保型乳液。
2、懸浮聚合
懸浮聚合是一種較為復(fù)雜的生產(chǎn)工藝,是做為生產(chǎn)固體樹脂而采用的一種方法。固體丙烯酸樹脂,采用了帶甲基的丙烯酸酯下去反應(yīng)聚合。帶甲基的丙烯酸酯一般都是帶有一定的官能團(tuán),其在反應(yīng)滏中聚合反應(yīng)不易控制,容易發(fā)粘而至爆鍋。流程是將單體、引發(fā)劑、助劑投入反應(yīng)斧中然后放入蒸餾水反應(yīng)!在一定時間和溫度反應(yīng)后再水洗,然后再烘干,過濾等。其產(chǎn)品的生產(chǎn)控制較為嚴(yán)格。如在中間的哪一個環(huán)節(jié)做得不到位,其出來的產(chǎn)品就會有一定的影響。主要是體現(xiàn)在顏色上面和分子量的差別。
懸浮聚合是一種較為復(fù)雜的生產(chǎn)工藝,是做為生產(chǎn)固體樹脂而采用的一種方法。固體丙烯酸樹脂,采用了帶甲基的丙烯酸酯下去反應(yīng)聚合。帶甲基的丙烯酸酯一般都是帶有一定的官能團(tuán),其在反應(yīng)滏中聚合反應(yīng)不易控制,容易發(fā)粘而至爆鍋。流程是將單體、引發(fā)劑、助劑投入反應(yīng)斧中然后放入蒸餾水反應(yīng)!在一定時間和溫度反應(yīng)后再水洗,然后再烘干,過濾等。其產(chǎn)品的生產(chǎn)控制較為嚴(yán)格。如在中間的哪一個環(huán)節(jié)做得不到位,其出來的產(chǎn)品就會有一定的影響。主要是體現(xiàn)在顏色上面和分子量的差別。
3、本體聚合
本體聚合是一種效率較高的生產(chǎn)工藝。過程是將原料放到一種特殊塑料薄膜中,然后反應(yīng)成結(jié)塊狀,拿出粉碎,再過濾而成,該種方法生產(chǎn)的固體丙烯酸樹脂其純度是所有生產(chǎn)法中可以最高的,產(chǎn)品穩(wěn)定性也是最好的,同時其缺點(diǎn)也是滿多。用本體聚合而成的丙烯酸樹脂對于溶劑的溶解性不強(qiáng),有時相同的單體相同的配比用懸浮聚合要難溶解好幾倍,而且顏料的分散性也不如懸浮聚合的丙烯酸樹脂。
本體聚合是一種效率較高的生產(chǎn)工藝。過程是將原料放到一種特殊塑料薄膜中,然后反應(yīng)成結(jié)塊狀,拿出粉碎,再過濾而成,該種方法生產(chǎn)的固體丙烯酸樹脂其純度是所有生產(chǎn)法中可以最高的,產(chǎn)品穩(wěn)定性也是最好的,同時其缺點(diǎn)也是滿多。用本體聚合而成的丙烯酸樹脂對于溶劑的溶解性不強(qiáng),有時相同的單體相同的配比用懸浮聚合要難溶解好幾倍,而且顏料的分散性也不如懸浮聚合的丙烯酸樹脂。
4、其它聚合方法
溶劑法反應(yīng),反應(yīng)時經(jīng)溶劑一起下去做中介物質(zhì),經(jīng)反應(yīng)釜好后再脫溶劑。
溶劑法反應(yīng),反應(yīng)時經(jīng)溶劑一起下去做中介物質(zhì),經(jīng)反應(yīng)釜好后再脫溶劑。
丙烯酸樹脂用途:
熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發(fā)生進(jìn)一步交聯(lián),因此它的相對分子量較大,具有良好的保光保色性、耐水耐化學(xué)性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制備鋁粉漆時鋁粉的白度、定位性好。熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器、機(jī)械、建筑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
熱固性丙烯酸樹脂是指在結(jié)構(gòu)中帶有一定的官能團(tuán),在制漆時通過和加入的氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等中的官能團(tuán)反應(yīng)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),熱固性樹脂一般相對分子量較低。熱固性丙烯酸樹脂有優(yōu)異的豐滿度、光澤、硬度、耐溶劑性、耐候性、在高溫烘烤時不變色、不返黃。最重要的應(yīng)用是和氨基樹脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽車、摩托車、自行車、卷鋼等產(chǎn)品上應(yīng)用十分廣泛。
熱固性丙烯酸樹脂:
以丙烯酸系單體(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯等)為基本成分,經(jīng)交聯(lián)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的不溶不熔丙烯酸系聚合物。
除具有丙烯酸樹脂的一般性能以外,耐熱性、耐水性、耐溶劑性,耐磨耐劃性更優(yōu)良。有本體澆鑄造材料、溶液型、乳液型、水基型多種形態(tài)。
本體澆鑄材料由甲基丙烯酸酯與多官能丙烯酸系單體或其他多官能烯類單體共聚制漿,經(jīng)鑄型聚合制得。主要用作飛機(jī)艙蓋、風(fēng)擋。溶液型、半乳型、水基型熱固性丙烯酸樹脂,需加熱烘烤交聯(lián)固化成膜,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)方式分為兩類:(1)反應(yīng)交聯(lián)型,聚合物中的官能團(tuán)沒有交聯(lián)反應(yīng)能力,必須外加至少有2個官能團(tuán)的交聯(lián)組分(如三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、脲樹脂和金屬氧化物等)經(jīng)反應(yīng)而交聯(lián)固化,交聯(lián)組分加入后不能久貯,應(yīng)及時使用;(2)自交聯(lián)型,聚合物鏈上本身含有兩種以上有反應(yīng)能力的官能團(tuán)(羥基、羧基、酰胺基、羥甲基等),加熱到某一溫度(或同時添加催化劑),官能團(tuán)間相互反應(yīng),完成交聯(lián)。這類熱固性丙烯酸樹脂主要用作織物、皮革、紙張?zhí)幚韯?a href="http://www.ruiyunsheng.cn/tec/335/technology_info3214.html" target="_blank">工業(yè)用漆及建筑涂料。
熱塑性丙烯酸樹脂:
熱塑性丙烯酸樹脂由丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物(如酯類、腈類、酰胺類)聚合制成的一類熱塑性樹脂?煞磸(fù)受熱軟化和冷卻凝固。一般為線型高分子化合物,可以是均聚物,也可以是共聚物,具有較好的物理機(jī)械性能,耐候性、耐化學(xué)品性及耐水性優(yōu)異,保光保色性高。涂料工業(yè)用的熱熱性丙烯酸樹脂分子量一般為75000-120000,常用硝酸纖維素、乙酸丁酸纖維素和過氯乙烯樹脂等與其拼用,以改進(jìn)涂膜性能。
熱塑性丙烯酸樹脂是溶劑型丙烯酸樹脂的一種,可以熔融、在適當(dāng)溶劑中溶解,由其配制的涂料靠溶劑揮發(fā)后大分子的聚集成膜,成膜時沒有交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生,屬非反應(yīng)型涂料。為了實(shí)現(xiàn)較好的物化性能,應(yīng)將樹脂的分子量做大,但是為了保證固體分不至于太低,分子量又不能過大,一般在幾萬時,物化性能和施工性能比較平衡。