(六)  磷酸鋅

磷酸鋅是一種重要的防銹顏料，作為涂料工業(yè)含鉛、鉻防銹顏料的替代品之一，從1965年沿用至今，廣泛用于油性和水性底漆作為化學防銹顏料，有助于改進和提高其防銹性能，是目前用量最大、應用最廣泛的無毒防銹顏料。

機理：標準磷酸鋅防銹顏料為正磷酸鋅白色粉末，主要有二水合物型（Zn3（PO4）2·2H2O）和二水合物與四水合物（Zn3（PO4）2·4H2O）的混合型。它的防銹機理十分復雜。正磷酸鋅顏料的主要防銹機理：

［Fe(H2O)6］2+→［Fe(H2O)5(OH)］++H+

Zn3(PO4)2+H+→H3PO4＋Zn2+

H3PO4+Fe→Fe(H2PO4)2+H2

Fe(H2PO4)2+H2O→FeHPO4+H3PO4+H2O

FeHPO4+H2O→Fe3(PO4)2+H3PO4+H2O

使溶解的亞鐵鹽和鐵鹽發(fā)生水解，釋放出質(zhì)子，再與正磷酸鋅逐步反應，依次生成水溶性的一代磷酸亞鐵和二代磷酸亞鐵，最終生成不溶性的三代磷酸亞鐵，從而在金屬底材表面發(fā)生鈍化，生成Me（金屬）-Zn-P2O5這種組成復雜、致密而又具有牢固附著性的磷化膜。

a)    除磷化之外，它們還能與基料中的羧基和羥基以及腐蝕環(huán)境中的某些離子發(fā)生反應，生成絡(luò)合物，而這種絡(luò)合物能與腐蝕產(chǎn)物發(fā)生反應，在底材表面上形成緊密附著的保護膜。

b)    正磷酸鋅的防銹作用主要由于它存在結(jié)晶水，緩慢水解生成了氫氧化鋅和二代磷酸鋅離子，后者通過形成由具有附著性的緩蝕作用的絡(luò)合物組成的保護膜而實現(xiàn)陽極保護。

c)    正磷酸鋅減緩了銨離子透過涂膜的擴散速度，從而起到了緩蝕作用。

(七)  磷酸鋁系列

磷酸鋁系列防銹顏料的主要品種是三聚磷酸鋁.

特性：

a)    主要成分為三聚磷酸二氫鋁（AlH2P3O10·2H2O），是一種白色非揮發(fā)性粉末，斜方晶系，相對密度2.31，微溶于醇，長時間在空氣中放置部分水解，對酸比較穩(wěn)定，儲存穩(wěn)定性和耐候性良好；

b)    它呈弱酸性，pKa為1.5～1.6，與其它固體酸相比，酸度（按質(zhì)量計）極高，單位質(zhì)量含有活性基團很多，因此用很少量就能產(chǎn)生有效的防銹作用；

c)    三聚磷酸鋁能夠放出絡(luò)合能力很強的三聚磷酸根離子（P3O105-），對二價和三價鐵離子有很高的絡(luò)合能力，使鐵底材表面形成MxFey（PO4）z結(jié)構(gòu)的致密鈍化膜。

原理：

在AlH2P3O10·2H2O中有2個氫原子呈弱酸性，能與金屬化合生成堅韌的鈍化膜。反應步驟如下：

AlH2P3O10——Al3+2H++P3O105-

但由于酸性、水溶解度等原因，三聚磷酸鋁并不適合直接作為防銹顏料使用，必須加以改性，使其具有適宜的pH值、溶解性、分散性等，才能成為一種實際可用的活性防銹顏料。采用硅鋅化合物和硅鈣化合物與三聚磷酸鋁反應，并經(jīng)過表面處理，可以分別制得硅鋅改性三聚磷酸鋁和硅鈣改性三聚磷酸鋁防銹顏料。