簡(jiǎn) 介:
早期涂料使用桐油等植物油和生漆等天然樹(shù)脂,它們幾乎都可以溶于碳?xì)淙軇┲。一個(gè)例外是蟲(chóng)膠,它溶于乙醇。后來(lái)引入的如RS型硝基纖維素溶于酯和酮而不溶于醇和碳?xì)淙軇,卻可溶于酯或酮與碳?xì)淙軇┑幕旌衔。在這種混合溶劑中再加入乙醇,則碳?xì)淙苋軇┑暮靠筛。因此,酮被稱(chēng)為硝基纖維素的真溶劑,碳?xì)淙軇┓Q(chēng)為稀釋劑,醇稱(chēng)為潛溶劑。硝基纖維素用的混合溶劑至少要有兩種酯或酮、兩種碳?xì)淙軇┖鸵环N醇。為了以最低成本控制整個(gè)干燥過(guò)程的干燥速度和溶解性,可實(shí)際采用多達(dá)10種以上的溶劑。
在各種不同條件下要控制干燥速度,就需用混合溶劑,使用的混合溶劑就必須在整個(gè)揮發(fā)過(guò)程中保持對(duì)聚合物的溶解性。如果最慢揮發(fā)的是碳?xì)淙軇,溶劑揮發(fā)到最后剩余的主要是碳?xì)淙軇,硝基纖維素就會(huì)析出,造成涂膜外觀不均勻,物理性能變差。因此,涂料中高聚物的溶解是影響涂料性能與涂料施工的重要因素。
溶解度參數(shù):
非極性或弱極性的化合物溶解于非極性或弱極性的溶劑,極性化合物溶解于極性溶劑。這是“相似者相溶”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律,在涂料中很有用。在涂料中,烴類(lèi)溶劑是烴類(lèi)聚合物的溶劑,含氧溶劑(酮類(lèi)和酯類(lèi))是含氧樹(shù)脂(纖維素、聚乙酸乙烯酯)的溶劑。溶解度參數(shù)(δ)是比“相似者相溶”更精確化的規(guī)律,溶解度參數(shù)相似者相溶。
溶解度參數(shù)又可與內(nèi)聚能相聯(lián)系,內(nèi)聚能表示液體的溶劑和固體的高分子間的吸引力。內(nèi)聚能是由分子的結(jié)構(gòu)來(lái)決定的。溶解度參數(shù)按下式計(jì)算:δ = (△E/V)1/2!鱁為摩爾蒸發(fā)能;V為摩爾體積;δ可從汽化熱求得,也可從表面張力數(shù)據(jù)及化學(xué)結(jié)構(gòu)、溶劑間的比較匹配的方法求得。
溶解度參數(shù)δ有以下作用:如果組分的溶解度參數(shù)之間相差太大,就不能混合均勻。涂料中要求形成均相組分的溶解度參數(shù)δ應(yīng)該相近或相同。根據(jù)這個(gè)原則就可以:配制混合溶劑;判斷配制漆料用的幾種樹(shù)脂相互之間能否互溶,因?yàn)闃?shù)脂之間的互溶性直接影響涂膜的透明度、光澤等性能;判斷樹(shù)脂能否在溶劑或混合溶劑中溶解;判斷增塑劑在涂料中能否互相溶解;制造塑料用涂料時(shí),要求溶劑不能溶解作為底材的塑料,要使涂料溶劑的溶解度參數(shù)與塑料的溶解度參數(shù)相差近可能大。
應(yīng)用溶解度參數(shù)預(yù)測(cè)的準(zhǔn)確性只有50 %,高分子在溶劑中溶解,除溶解度參數(shù)外,還需要考慮氫鍵和溶劑化作用。根據(jù)氫鍵的強(qiáng)弱可把溶劑分為三類(lèi):
第一類(lèi):弱氫鍵溶劑(烴類(lèi)、氯化烷烴、硝基化烷烴),氫鍵力平均值為0.3;
第二類(lèi):中氫鍵溶劑(酮類(lèi)、酯類(lèi)、醚類(lèi)、醇醚類(lèi)),氫鍵力平均值為1.0;
第三類(lèi):強(qiáng)氫鍵溶劑(醇、水),氫鍵力平均值為1.7。
把氫鍵的大小標(biāo)在溶解度參數(shù)δ上,強(qiáng)氫鍵溶劑的溶解度參數(shù)為δs,中氫鍵溶劑的溶解度參數(shù)為δm,弱氫鍵溶劑的溶解度參數(shù)為δp。
選擇溶劑時(shí)要求樹(shù)脂和溶劑的氫鍵力處于同一等級(jí)內(nèi),數(shù)值相同或相近。這樣就可以把預(yù)測(cè)的準(zhǔn)確程度提高到95 %。
涂料中使用的溶劑大多為混合溶劑,它的溶解度參數(shù)δ可以近似用下式表示:δ = φ1δ1 + φ2δ2 + φ3δ3 + …式中:φ——混合溶劑中,某組成溶劑的體積分?jǐn)?shù)。
涂裝應(yīng)用的溶解力測(cè)試方法:
溶解度參數(shù)從理論上預(yù)測(cè)溶劑對(duì)聚合物的溶解性能,發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)采用計(jì)算機(jī)應(yīng)用有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù),根據(jù)溶解度參數(shù)的有關(guān)理論來(lái)選擇溶劑,以配合試驗(yàn)工作,減少試驗(yàn)工作量。
涂裝工業(yè)上應(yīng)用的溶解能力測(cè)試方法有貝殼松脂-丁醇值(KB值)法、苯胺點(diǎn)法、混合苯胺點(diǎn)法、溶劑指數(shù)法、稀釋值法等。它們表示的是溶液的實(shí)際黏度,是溶劑溶解力、溶劑自身黏度等綜合作用的結(jié)果。
KB值法是測(cè)量烴類(lèi)溶劑溶解力最常用的方法。按照貝殼松脂和丁醇1︰5的質(zhì)量比例配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,在25 ℃±2 ℃的下,取20 g標(biāo)準(zhǔn)溶液用烴類(lèi)溶劑測(cè)定至出現(xiàn)渾濁,所需烴類(lèi)溶劑的體積(mL)就是該溶劑的KB值。KB值越大,表示溶解能力越強(qiáng)。芳香烴的KB值比脂肪烴的大,溶解能力強(qiáng)。
苯胺點(diǎn)法是測(cè)定脂肪烴溶劑的溶解力。取相同體積的苯胺和溶劑混合,能夠得到清澈溶液的最低溫度稱(chēng)為苯胺點(diǎn)、此值越低,溶劑的溶解能力越強(qiáng)。混合苯胺點(diǎn)法是用來(lái)測(cè)定芳香烴溶劑的溶解力的,使用的是待測(cè)溶劑5 mL、正庚烷5 mL和苯胺10 mL,其它的與苯胺點(diǎn)相同。
溶劑指數(shù)法是在等量條件下,用標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)稀涂料的黏度與待測(cè)溶劑調(diào)稀涂料的黏度的比值。該比值越大,待測(cè)溶劑的溶解力越強(qiáng)。
稀釋值法是用不同的溶劑稀釋同量涂料到同一施工黏度所消耗溶劑量的比值,該法又稱(chēng)為定黏度法。消耗溶劑越多,表示該溶劑的溶解力越差。
溶劑指數(shù)法和稀釋值法是用樹(shù)脂溶液的黏度來(lái)定義的,而高分子樹(shù)脂溶液的黏度取決于溶劑對(duì)高分子的溶解力和溶劑自身黏度。溶劑的溶解力越強(qiáng),所形成溶解力越強(qiáng),所形成的樹(shù)脂溶液的黏度就越低。溶劑的自身黏度越高,樹(shù)脂溶液的黏度就越大。