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1基本定義
環(huán)氧值定義為100g環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基團(tuán)的摩爾數(shù)（物質(zhì)的量），單位為mol/100g。
環(huán)氧當(dāng)量定義為含lmol環(huán)氧基團(tuán)(縮水甘油醚)的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量(g)，單位為g/mol。
2分析方法
可用光譜分析法或化學(xué)分析法進(jìn)行分析，光譜分析比化學(xué)分析容易操作，但是需要用標(biāo)準(zhǔn)試祥做成定量線。
光譜分析法
用紅外光譜、拉曼光譜或核磁共振光譜等分析方法是很普及的，可用于環(huán)氧樹脂的定性分析或環(huán)氧基的定量分析。紅外光譜吸收法:首先用一系列已知環(huán)氧當(dāng)量的環(huán)氧樹脂的紅外光譜做出A910cm-1／A1610 cm－1(其中910cm-1是環(huán)氧基的吸收峰，1610 cm-1是苯環(huán)的吸收峰)基線，然后做出A910cm-1／A1610 cm-1與環(huán)氧當(dāng)量標(biāo)準(zhǔn)曲線。這樣在測定某一環(huán)氧樹脂試樣的環(huán)氧當(dāng)量時，只需知道該環(huán)氧樹脂A910／M1610的比值，即可確定其環(huán)氧當(dāng)量。
化學(xué)分析法
常用的化學(xué)分析方法是在適當(dāng)?shù)娜軇┲�，使用過量的鹽酸與環(huán)氧基作用，定量生成氯醇，將過且的鹽酸用堿滴定法定量，。常用的溶劑有丙酮、無水醚、吡啶等。有時不用鹽酸，而用溴化化氫酸、碘化鉀與鹽酸、過氯酸與季銨溴化物等為鹵化劑，進(jìn)行直接滴定。
方法多種多樣，現(xiàn)今國際上通用的分析法是高氯酸法，適用于各種環(huán)氧樹脂，但操作過程繁瑣。另外還有鹽酸／丙酮法、鹽酸吡啶法以及鹽酸二氧六環(huán)法。我國沿用的測定方法以鹽酸一丙酮法和鹽酸一吡啶法，其中鹽酸一丙酮法較適用于分子量在1500以下的環(huán)氧樹脂，而鹽酸一吡啶法較適用于分子量在1500以上的環(huán)氧樹脂。相對來說，鹽酸一丙酮法應(yīng)用較多。
01溴化季按鹽直接滴定法
a）原理
原理是通過高氯酸（HClO4）與溴化四乙基銨（NEt4Br）反應(yīng)生成的溴化氫與1，2-環(huán)氧基的定量反應(yīng)。該程序包括用高氯酸-冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶解在含溴化四乙基銨的環(huán)氧樹脂的二氯甲烷溶液，以結(jié)晶紫為指標(biāo)劑，當(dāng)環(huán)氧基被消耗完，過量的溴化氫會引起過量的結(jié)晶紫指標(biāo)劑變色。
b）溶液配制
結(jié)晶紫指標(biāo)劑：取結(jié)晶紫0.5g，溶解于100ml冰醋酸中即得，0.1 mol/L高氯酸-冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。
配制取無水冰醋酸550ml，加入高氯酸HClO4（W/W在70%左右，比重1.75）8.2ml搖勻，在燒杯中緩緩滴加24ml醋酐，用玻璃棒不斷攪拌，放冷至室溫后，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，加無水冰醋酸稀釋至刻度線，搖均勻后，放置24小時使醋酐與溶液中的水充分反應(yīng)完全。即得0．1N濃度的HClO4-HAc標(biāo)準(zhǔn)溶液。
標(biāo)定準(zhǔn)確稱取在105℃干燥至恒重的鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O4約0.4g（準(zhǔn)確至0．0001 g）置于錐形瓶中，加無水冰醋酸20ml，使溶解，加0.5%結(jié)晶紫冰醋酸溶液1—2滴，用高氯酸冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)（即不加鄰苯二甲酸氫鉀）校正。 計(jì)算如下：
C = m /{ (v1-v2)×0.2042}
式中：C——HClO4-HAc標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；
m——鄰苯二甲酸氫鉀之質(zhì)量，g ；
V1——鄰苯二甲酸氫鉀消耗高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml ；
V2——空白試驗(yàn)消耗高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml ；
0．2042——與1.00ml高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mol/L）相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。
注：本溶液使用前標(biāo)定。標(biāo)定高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時的溫度應(yīng)與使用該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時的溫度相同。
c）測定步驟
稱取0.5—1.0g的環(huán)氧樹脂試樣,溶于10ml氯仿(或丙酮、苯、氯化苯等)溶濟(jì)中，再加入10ml四乙基溴化銨試劑及1---2滴結(jié)晶紫指標(biāo)劑,用0.1mol/L高氯酸-冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色為終點(diǎn)。環(huán)氧當(dāng)量按下式計(jì)算：
EEW=10000W/N·S
式中：EEW——環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量，g/mol。；
W——環(huán)氧樹脂試樣的質(zhì)量，g；
N——高氯酸-冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
S——滴定所消耗的高氯酸-冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。
02環(huán)氧樹脂環(huán)氧值的測定（鹽酸-砒啶法）
a）試劑：
鹽酸；砒啶；NaOH；95%乙醇；丙酮；酚酞指示劑。
b）儀器：
磨口三角燒瓶(250ml)；磨口空氣冷凝管(長1000mm)；燒杯(10ml)；量筒(10、50、100ml)；移液管(25ml)；堿性滴定管(50ml)；稱量瓶(內(nèi)徑70ml,高35ml)；分析天平(200克，萬分之一)。
c）溶液配制：
鹽酸砒啶溶液：將17ml鹽酸溶于983ml砒啶中，搖勻放置4hr后應(yīng)用。
0.1mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取4 g NaOH溶于1000ml蒸餾水搖勻，冷卻后用鄰苯二甲酸氫鉀進(jìn)行標(biāo)定。
1%酚酞指示劑：稱取1 g酚酞溶于100ml 95%乙醇中。
d） 測定步驟：
1）稱取5 g左右試樣（準(zhǔn)確至1 mg）于磨口三角燒瓶中，用移液管吸取25 ml鹽酸砒啶溶液，裝上磨口空氣冷凝管在酒精燈上邊搖邊加熱溶解，注意不使試樣有炭化現(xiàn)象產(chǎn)生。待試樣全部溶解后，用電爐加熱回流40 min ，然后冷至室溫，用20 ml 丙酮沖洗冷凝管，加入3滴酚酞指示劑。用0.1 mol/L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色30秒內(nèi)不褪色為終點(diǎn)。
2）用同樣操作做一空白試驗(yàn)。
3）環(huán)氧值的計(jì)算：
X = ( V1－V2)×C／（10×m1）
式中：Ｘ——被測樹脂的環(huán)氧值，當(dāng)量／100g ；
V1——空白的溶液消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml ；
V2——試樣溶液消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml ；
C——NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度，mol/L ；
m1——試樣質(zhì)量，g 。
03環(huán)氧樹脂環(huán)氧值的測定（鹽酸-丙酮法）
a）試劑：
鹽酸；丙酮；NaOH；95%乙醇；甲基紅指示劑。
b）儀器：
磨口三角燒瓶(250ml)；燒杯(10ml)；量筒(10、50、100ml)；移液管(20ml、1ml)；堿性滴定管(50ml)；稱量瓶(內(nèi)徑70ml,高35ml)；分析天平(200克，萬分之一)。
c）溶液配制：
鹽酸丙酮溶液：將1ml鹽酸溶于40ml丙酮中均勻混合起來即可，應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。
0.1mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取4g NaOH溶于1000ml蒸餾水搖勻，冷卻后用鄰苯二甲酸氫鉀進(jìn)行標(biāo)定。
甲基紅指示劑：稱取1g甲基紅溶于60ml 95%乙醇中，再以蒸餾水稀釋至1000ml。
d）測定步驟：
1）稱取1.5 g左右試樣（準(zhǔn)確至1 mg）,放于具塞三角燒瓶中，用移液管加入20ml鹽酸丙酮溶液，加蓋搖勻使試樣完全溶解以后，在陰涼處（15℃左右）放置1.5h，再加3滴甲基紅指示劑。用0.1 mol/L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色褪去變成黃色為終點(diǎn)。
2）用同樣操作做一空白試驗(yàn)。
3）環(huán)氧值的計(jì)算：
X = ( V1－V2)×C／（10×m1）
式中：Ｘ——被測樹脂的環(huán)氧值，當(dāng)量／100g ；
V1——空白的溶液消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml ；
V2——試樣溶液消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml ；
C——NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度，mol/L ；
m1——試樣質(zhì)量，g 。
