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合成方法
1 、液態(tài)雙酚A
環(huán)氧樹脂的合成方法歸納起來大致有兩種:一步法和二步法。
一步法又可分為一次加堿法和二次加堿法。二步法又可分為間歇法和連續(xù)法。一步法工藝是把雙酚A 和環(huán)氧氯丙烷在NaOH 作用下進(jìn)行縮聚,即開環(huán)和閉環(huán)反應(yīng)在同一反應(yīng)條件下進(jìn)行的。目前國內(nèi)產(chǎn)量最大的E—44 環(huán)氧樹脂就是采用一步法工藝合成的。
二步法工藝是雙酚A 和環(huán)氧氯丙烷在催化劑(如季銨鹽)作用下,第一步通過加成反應(yīng)生成二酚基丙烷氯醇醚中間體,第二步在NaOH 存在下進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng),生成環(huán)氧樹脂。二步法的優(yōu)點是:反應(yīng)時間短;操作穩(wěn)定,溫度波動小,易于控制;加堿時間短,可避免環(huán)氧氯丙烷大量水解;產(chǎn)品質(zhì)量好而且穩(wěn)定,產(chǎn)率高。國產(chǎn)E—51、E—54 環(huán)氧樹脂就是采用二步法工藝合成的。
2、 固態(tài)雙酚A
環(huán)氧樹脂的合成方法大體上也可分為兩種:一步法和二步法。一步法又可分為水洗法、溶劑萃取法和溶劑法。二步法又可分為本體聚合法和催化聚合法。
一步法(國外稱Taffy 法)工藝是將雙酚A 與環(huán)氧氯丙烷在NaOH 作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng),用于制造中等相對分子質(zhì)量的固態(tài)環(huán)氧樹脂。如國內(nèi)生產(chǎn)的E—20、E—14、E—12。
二步法(國外稱advancment 法)工藝是將低相對分子質(zhì)量液態(tài)E 型環(huán)氧樹脂和雙酚A 加熱溶解后,在高溫或催化劑作用下進(jìn)行加成反應(yīng),不斷擴(kuò)鏈,最后形成高相對分子質(zhì)量的固態(tài)環(huán)氧樹脂,如E—10、E—06、E—03 等都采用此方法合成。
3 、一步法和兩步法的優(yōu)缺點
一步法合成時,反應(yīng)是在水中呈乳狀液進(jìn)行的。在制備高相對分子質(zhì)量樹脂時,后處理較困難。制得的樹脂相對分子質(zhì)量分布較寬,有機(jī)氯含量高。不易得到環(huán)氧值高、軟化點亦高的產(chǎn)品,以適應(yīng)粉末涂料的要求。
而二步法合成時,反應(yīng)呈均相進(jìn)行,鏈增長反應(yīng)較平穩(wěn),因而制得的樹脂相對分子質(zhì)量分布較窄,有機(jī)氯含量較低,環(huán)氧值和軟化點可通過配比和反應(yīng)溫度來控制和調(diào)節(jié)。具有工藝簡單、操作方便、設(shè)備少、工時短、無三廢、一次反應(yīng)即可、產(chǎn)品質(zhì)量易控制和調(diào)節(jié)等優(yōu)點,因此日益受到重視。
環(huán)氧樹脂應(yīng)用三大特點
1 、具有極大的配方設(shè)計靈活性和多樣性。
能按不同的使用性能和工藝性能要求,設(shè)計出針對性很強(qiáng)的最佳配方。這是環(huán)氧樹脂應(yīng)用中的一大特點和優(yōu)點。但是每個最佳配方都有一定的適用范圍(條件),不是在任何工藝條件和任意使用條件下都宜采用。也就是說沒有“萬能”的最佳配方。必須根據(jù)不同的條件,設(shè)計出不同的最佳配方。
由于不同配方的環(huán)氧樹脂固化體系的固化原理不完全相同,所以環(huán)氧樹脂的固化歷程,即固化工藝條件對環(huán)氧固化物的結(jié)構(gòu)和性能影響極大。相同的配方在不同的固化工藝條件下所得產(chǎn)品的性能會有非常的大的差別。所以正確地作出最佳材料配方設(shè)計和工藝設(shè)計是環(huán)氧樹脂應(yīng)用技術(shù)的關(guān)鍵,也是技術(shù)機(jī)密所在。
就必須深入了解和掌握環(huán)氧樹脂及其固化劑、改性劑等的結(jié)構(gòu)與性能、它們之間的反應(yīng)機(jī)理以及對環(huán)氧固化物結(jié)構(gòu)及性能的影響。這樣才能在材料配方設(shè)計和工藝設(shè)計中得心應(yīng)手,運用自如,取得最佳方案,生產(chǎn)和開發(fā)出性能最佳、成本最低的環(huán)氧材料和制品。
2 、不同的環(huán)氧樹脂固化體系分別能在低溫、室溫、中溫或高溫固化,能在潮濕表面甚至在水中固化,能快速固化、也能緩慢固化,所以它對施工和制造工藝要求的適應(yīng)性很強(qiáng)。環(huán)氧樹脂可低壓成型或接觸壓成型,因此可降低對成型設(shè)備和模具的要求,減少投資,降低成本。
3 、在三大通用型熱固性樹脂中,環(huán)氧樹脂的價格偏高,從而在應(yīng)用上受到一定的影響。但是,由于它的性能優(yōu)異,所以主要用于對使用性能要求高的場合,尤其是對綜合性能要求高的領(lǐng)域。